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【專(zhuān)家視點(diǎn)】提高白糖質(zhì)量的現實(shí)措施與研發(fā)方向

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 白糖殘留二氧化硫問(wèn)題  
 白糖色值問(wèn)題 
 怎樣生產(chǎn)質(zhì)量高而二氧化硫含量低的白糖 
 怎樣生產(chǎn)二氧化硫含量很低的白糖 
 不用二氧化硫的制糖工藝 
  提高產(chǎn)品質(zhì)量是企業(yè)的永恒課題。目前國內糖廠(chǎng)面對兩個(gè)重要的具體問(wèn)題:
  1、新的白糖質(zhì)量國家標準對產(chǎn)品質(zhì)量要求更高。上榨季一些糖廠(chǎng)未能適應,并由于去年部分地區嚴重干旱造成糖廠(chǎng)澄清比較困難,以至產(chǎn)品的一級品率下降,二級糖比例增大;糖廠(chǎng)要對產(chǎn)品規定“保質(zhì)期”,而白糖在這段期間中質(zhì)量有所降低,使問(wèn)題更突出。
  2、社會(huì )和食品衛生的發(fā)展趨勢,要求逐步降低白糖的殘留二氧化硫量?,F在已有用戶(hù)要求白糖殘留二氧化硫低于10mg/kg或6mg/kg,甚至無(wú)二氧化硫。而國內大部分甘蔗糖廠(chǎng)使用亞硫酸法工藝,如何應對這種趨勢和要求?
  對于白糖的各項質(zhì)量指標,難度較大的是降低色值和二氧化硫,而這兩者經(jīng)常是密切相關(guān)的。下面圍繞這些問(wèn)題進(jìn)行深入的分析研討。
  一、白糖殘留二氧化硫問(wèn)題
  國內絕大多數甘蔗糖廠(chǎng)應用亞硫酸法工藝,以二氧化硫為主要的澄清劑和脫色劑。而且,近年來(lái)由于要求白糖的色值更低,多數糖廠(chǎng)的硫熏量逐漸提高。清汁和糖漿中難免含有相當數量的二氧化硫。即使碳酸法糖廠(chǎng)的清凈效果已相當好,還是要用硫漂,有時(shí)亦難達到一些食品廠(chǎng)的要求。
  影響白糖中二氧化硫殘留量的首要因素是生產(chǎn)過(guò)程中加入的二氧化硫的數量。同時(shí),它還受到甘蔗原料和生產(chǎn)過(guò)程中其他因素的重要影響,因而在基本相同的工藝流程和條件下,白糖殘留二氧化硫量也會(huì )有較大的差異。
  二氧化硫在制糖過(guò)程中有多種作用,因而在很多甘蔗糖廠(chǎng)和甜菜糖廠(chǎng)中應用:
  (1) 抑制蔗汁(或甜菜汁)中細菌和酶的活動(dòng)。
  (2) 將有色的有機物的雙鍵部分飽和,使它們的色澤變淺。
  (3) 和石灰反應生成亞硫酸鈣沉淀,將多種雜質(zhì)(包括色素)吸附一起沉淀除去。
  (4) 清汁中的亞硫酸可以減輕蒸發(fā)過(guò)程中的美拉德反應,減少色澤加深。
  (5) 將高價(jià)鐵化合物還原為低價(jià)鐵,防止低價(jià)鐵氧化成高價(jià)鐵,使鐵化合物顏色較淺。
  (6) 白糖中的二氧化硫可以減慢酚類(lèi)物和低價(jià)鐵被氧化的速度,減緩白糖變色。
  制糖工藝要發(fā)揮二氧化硫有益的作用,又要防止白糖含二氧化硫過(guò)多,這是糖廠(chǎng)必須解決好的技術(shù)難題。
  白糖中的二氧化硫來(lái)自蔗汁硫熏和糖漿硫熏。蔗汁硫熏加入的二氧化硫大部分在澄清過(guò)程中形成亞硫酸鈣沉淀而從濾泥排走,但也有少量存留在清汁中,其比例和澄清的工藝技術(shù)條件和操作管理有關(guān)。清汁中的二氧化硫在蒸發(fā)過(guò)程中部分隨汁汽揮發(fā),另有部分被氧化(成為三氧化硫和硫酸鹽),但大部分是留在粗糖漿中。糖漿再次進(jìn)行硫熏,其中的二氧化硫量增加。它們在煮煉過(guò)程中部分隨汁汽溢去,部分被氧化,但大部分是形成亞硫酸鈣沉淀和溶解性的亞硫酸氫鈣、以及亞硫酸與有機物的化合物,存留在糖膏內。它們會(huì )以不同的形式進(jìn)入到白糖產(chǎn)品,如晶體生長(cháng)時(shí)將少量母液包裹在晶體中、沉淀物微?;祀s在產(chǎn)品中等。在白糖晶體表面有缺陷及細晶體較多時(shí),這些現象比較嚴重。
  按目前的質(zhì)量標準,白糖殘留二氧化硫偏高的主要原因是:
  (1) 糖漿硫熏量偏大。
  (2) 澄清處理不好,清汁殘留二氧化硫偏高。
  (3) 濾汁質(zhì)量差,增加了入罐清汁的二氧化硫量。
  (4) 蔗糖結晶質(zhì)量不好,晶體缺陷多和細晶粒多。
  目前多數糖廠(chǎng)的糖漿硫熏用pH值來(lái)控制,這是不科學(xué)的。應當改為用糖漿中的二氧化硫量來(lái)控制,如同蔗汁硫熏那樣。因為糖漿pH值受到很多因素的復雜影響(甘蔗原料的成分、粗糖漿的pH值等),同一pH值下的糖漿含二氧化硫量會(huì )有較大的差別。因此,糖廠(chǎng)應當經(jīng)常取硫熏前后的糖漿,用碘液滴定,測定它們的二氧化硫含量。因為糖漿顏色較深,可以只用5mL的樣本,加20~30mL蒸餾水稀釋?zhuān)员阌^(guān)看滴定的終點(diǎn)。應當將這個(gè)分析項目作為車(chē)間崗位的常規工作。積累較多的數據,將硫熏糖漿的二氧化硫量和白糖二氧化硫量聯(lián)系起來(lái),找出白糖二氧化硫量不超標的糖漿的極限硫熏量,據此進(jìn)行操作控制。此值在不同糖廠(chǎng)和不同時(shí)期會(huì )有差異。通常,5mL硫熏糖漿消耗碘液不應超過(guò)4mL。
  近年來(lái)一些糖廠(chǎng)白糖二氧化硫含量高是和設備有關(guān)的。有些糖廠(chǎng)將糖漿硫熏器的尾管加長(cháng),例如到6m,噴射器抽吸力很強,而且硫氣管道直徑大,閥門(mén)打開(kāi)一點(diǎn),硫熏已經(jīng)過(guò)量。其實(shí)糖漿硫熏不應該用很長(cháng)的尾管,一般3~4m已經(jīng)足夠。過(guò)長(cháng)是有害的。有上述情況的糖廠(chǎng),應當在原有的硫氣閥旁邊裝直徑較小的旁路管和閥門(mén),不用原有的閥門(mén)。要能夠靈活地調節糖漿硫熏量。
  清汁中殘留二氧化硫偏高,是不少糖廠(chǎng)白糖二氧化硫高的重要原因。應當經(jīng)常取澄清汁和濾清汁用碘液滴定,分析它們的二氧化硫量。這也是衡量澄清效果是否良好的一個(gè)重要標志。國內的亞硫酸法糖廠(chǎng),較好者10mL澄清汁耗碘液低于3mL,中等的為3~4mL,較差的超過(guò)4mL,個(gè)別廠(chǎng)在澄清不正常時(shí),此值會(huì )高于5mL。如果發(fā)現此值偏高,必須盡快找出原因,采取措施改進(jìn)。
  清汁中殘留SO2多,有時(shí)是由于甘蔗的質(zhì)量不好,不新鮮,本身的酸度大,膠體物質(zhì)多,以及石灰質(zhì)量不好,影響亞硫酸與鈣反應不完全。但在很多情況下,是由于清汁pH偏低或波動(dòng)大,使清汁中殘留大量溶解性的亞硫酸氫鈣。另一重要原因是二次加熱溫度偏低或波動(dòng)大。糖廠(chǎng)必須加強對澄清技術(shù)條件的控制,力求適當和穩定,這是亞硫酸法工藝的極重要環(huán)節。在蔗汁質(zhì)量良好(比較新鮮、純度較高、還原糖較少)的情況下,應當用偏高的清汁pH值,例如7.2~7.3,絕不要出現7.0以下。同時(shí)要盡可能穩定。二次加熱的溫度不可低于100℃。
  近年發(fā)現,濾汁質(zhì)量對白糖的二氧化硫含量有顯著(zhù)影響,特別是無(wú)濾布吸濾機的濾汁回流到中和汁再處理,降低了澄清汁的質(zhì)量。采用新的濾汁處理技術(shù)得到清亮的汁,入蒸發(fā)罐而不回流,可有效地降低白糖殘留二氧化硫量。多個(gè)糖廠(chǎng)應用這項技術(shù)有良好效果。
  二、白糖色值問(wèn)題
  白糖中的色素主要是高分子量的多酚類(lèi)物質(zhì)和糖類(lèi)分解(包括美拉德反應)產(chǎn)物以及它們與鐵的化合物。影響白糖色值的因素很多:甘蔗原料的情況、澄清處理、煮煉技術(shù)和產(chǎn)品保存等。糖廠(chǎng)的白糖色值偏高比較常見(jiàn)的原因有:
 ?。?)甘蔗質(zhì)量影響:如甘蔗夾雜物多(特別是蔗尾長(cháng))、不新鮮;品種不好、糖分和純度低;蔗區土壤含鐵量高;甘蔗施肥用硫酸銨,過(guò)量施加氮肥而少用磷肥;甘蔗生長(cháng)條件不良,如遇到長(cháng)期干旱或低溫霜凍等。
 ?。?)澄清處理不好:燃硫設備或操作不好,生成三氧化硫;中和pH偏低或波動(dòng)大,二次加熱溫度偏低或波動(dòng)大;石灰和石灰乳質(zhì)量不好;沉淀池停留時(shí)間長(cháng),泥汁積存多,pH下降大;吸濾機濾汁回流使部分非糖分復溶;蒸發(fā)設備偏大,對流不好,經(jīng)過(guò)時(shí)間長(cháng),致使色值升高;糖漿硫熏pH偏低,使煮糖物料含鐵量不斷增加等。
 ?。?) 煮煉系統:煮糖種子質(zhì)量不好,晶粒不整齊;煮糖過(guò)程濃度波動(dòng)大或洗砂過(guò)度,使晶體包藏母液多;煮甲糖過(guò)多用深色物料(洗蜜和回溶糖漿);丙糖煮糖和分蜜操作不良,赤糖質(zhì)量低,回溶糖漿質(zhì)量差,無(wú)適當的處理。甲糖分蜜打汽溫度高,白糖冷卻設備與效果不良、裝包溫度高等。
  糖廠(chǎng)應努力處理好這些問(wèn)題。如果白糖色值還是偏高,應當改進(jìn)糖漿的處理(如應用新的高效糖漿磷浮工藝),采用新的濾汁處理和回溶糖漿處理技術(shù)。同時(shí)要密切注意糖漿的SO2量和pH值,減少煮煉長(cháng)過(guò)程中對鐵器的腐蝕。以及將煮煉的部分重要設備表面噴鋁,降低物料含鐵量。 
  三、怎樣生產(chǎn)質(zhì)量高而二氧化硫含量低的白糖
  從近年的發(fā)展趨勢來(lái)看,食品衛生管理部門(mén)和主要的用糖大戶(hù),對白糖中殘留二氧化硫量的要求越來(lái)越嚴格。例如在國際白糖質(zhì)量標準(Codex)中,新版(1999年)對比舊版(1981年),A級白糖的指標絕大部分沒(méi)有改變,只有將SO2量由原來(lái)的20mg/kg降低到15mg/kg。一些大型飲料廠(chǎng)和食品廠(chǎng),對白糖的其他指標(例如色值)的要求不很?chē)栏?,而對SO2量則特別重視。有些用糖戶(hù)要求白糖二氧化硫殘留量低于10mg/kg,亞硫酸法糖廠(chǎng)怎樣才能生產(chǎn)出這樣的產(chǎn)品?
  根據現有的知識和經(jīng)驗,原來(lái)基礎較好的糖廠(chǎng),通過(guò)一定的努力和技術(shù)改造就可以做到。首先要認真搞好澄清處理,這是前提。技改方面以三個(gè)環(huán)節為重點(diǎn):一是糖漿用新的磷浮處理并大幅度提高其脫色效果,得到高質(zhì)量的淺色糖漿,取消糖漿硫熏;二是濾汁處理,得到清晰而較淺色的濾清汁;三是赤糖回溶糖漿處理,要大幅度除去其中的深色物質(zhì)和膠體物質(zhì)。這些處理需要應用高效快速的分離(氣浮或沉降)技術(shù)和適當使用清凈脫色劑。三個(gè)項目可以分期進(jìn)行,每搞好一項都會(huì )有顯著(zhù)的效果。
  要通過(guò)這些技術(shù)措施來(lái)提高糖液的質(zhì)量,改變過(guò)去單純依靠二氧化硫和石灰的狀況。要用新的方法使各種物料的色值降低20%~30%,同時(shí)相應減少使用硫磺的數量。雖然清凈劑的價(jià)格高于硫磺(硫磺和石灰確實(shí)是最便宜的糖廠(chǎng)澄清劑),但要生產(chǎn)高質(zhì)量的產(chǎn)品,成本難免增加一些。上述的技改會(huì )使生產(chǎn)流程復雜化,但是對比碳酸法還是簡(jiǎn)單得多。如果和甜菜糖廠(chǎng)的澄清處理(多次全汁或全糖漿過(guò)濾)相比,或者和“兩步法”(將糖回溶再清凈煮煉)相比,就簡(jiǎn)單得更多。亞硫酸法糖廠(chǎng)習慣了流程簡(jiǎn)單和用最便宜的硫磺石灰,這種狀況已經(jīng)有一個(gè)世紀,需要逐步改進(jìn)提高了。我們應該把對產(chǎn)品質(zhì)量的“壓力”轉化為改進(jìn)工藝技術(shù)的動(dòng)力。
 
  四、怎樣生產(chǎn)二氧化硫含量很低的白糖
  一些大型飲料廠(chǎng)要求所用的白糖含二氧化硫量低于6mg/kg,碳酸法糖廠(chǎng)也難以做到這點(diǎn)。亞硫酸法糖廠(chǎng)有沒(méi)有這種可能?
  如果用傳統的工藝,這可以說(shuō)是“天方夜譚”。但只要很好運用新的技術(shù),也完全能夠實(shí)現這點(diǎn)。而且技術(shù)都基本成熟,難度不大,只是成本略高一些(接近碳酸法)。
  首先是應用上述的方法,搞好糖漿處理、濾汁處理和回溶糖漿處理,并降低蔗汁硫熏強度。在此基礎上,在糖漿中加入氧化劑如臭氧或過(guò)氧化氫,進(jìn)一步將有色物氧化和分解,并將糖漿中的二氧化硫大部分氧化除去。國內外都對糖漿用氧化劑處理進(jìn)行過(guò)大量的研究工作,它沒(méi)有副作用,流程簡(jiǎn)單,效果明顯。應用這些措施可以將白糖二氧化硫降低到 5 mg/kg以下。
  五、不用二氧化硫的制糖工藝
  有一些用糖單位要求白糖不含二氧化硫。國外用“兩步法”的糖廠(chǎng)的生產(chǎn)過(guò)程也不用二氧化硫。能否不用“兩步法”又不用二氧化硫生產(chǎn)品質(zhì)優(yōu)良的白糖呢?
  我們對這個(gè)問(wèn)題已經(jīng)進(jìn)行了幾年的很大量的研究工作,可以走自己的技術(shù)創(chuàng )新之路,解決這個(gè)國際性的難題。而且,工藝流程、設備和成本肯定要比"兩步法"簡(jiǎn)單和節省很多。我們可以不走國外常規的"兩步法"的老路。
  這個(gè)新工藝是先將混合汁經(jīng)過(guò)低溫磷浮法處理,除去汁中絕大部分不溶物和部分其他膠體雜質(zhì),得到的浮清汁再用高效清凈劑和活性炭進(jìn)一步澄清脫色。
  低溫磷浮法是將混合汁在50~60℃下加入磷酸、石灰乳和充氣、加絮凝劑,將蔗汁中絕大部分不溶性的雜質(zhì)和部分色素、膠體等凝聚在一起,通過(guò)氣浮分離法除去,得多基本清亮的浮清汁。這種新工藝已經(jīng)在南寧糖紙廠(chǎng)等三個(gè)大糖廠(chǎng)生產(chǎn)上應用了較長(cháng)時(shí)間,它的主要優(yōu)點(diǎn)是可以除去大量的有機膠體物質(zhì),如除去蔗蠟和淀粉80%~95%,除去蛋白質(zhì)約60%,以及可溶性硅化合物約35%,純度比混合汁提高1~1.5度,這就為其后的澄清處理提供了很好的原料和基礎。廣西自治區經(jīng)貿委在2002年組織了多位高級專(zhuān)家對此項新技術(shù)進(jìn)行了鑒定,肯定了它“對治理碳酸法糖廠(chǎng)的濾泥嚴重污染問(wèn)題提供了一種好的解決方法,有良好的社會(huì )效益和顯著(zhù)的環(huán)保效益”。后來(lái)只是由于成本略為增加,沒(méi)有繼續使用。
  上項得到的浮清汁加入高效清凈劑,主要作用是除去分子量較高的帶電的色素和膠體等雜質(zhì)。隨后再加入活性炭,主要作用是除去分子量較低的不帶電的色素。兩者的功能有良好的互補性,可以將蔗汁中的有害雜質(zhì)大部分除去,得到淺色高質(zhì)量的蔗汁。
  這三項都是成熟而現實(shí)的技術(shù)。將它們有機地結合起來(lái)成為新的“集成技術(shù)”,就可以實(shí)現不用二氧化硫的制糖工藝。應用這些技術(shù)沒(méi)有大的風(fēng)險,隨時(shí)可以實(shí)施。
  這種方法生產(chǎn)的白糖,全面質(zhì)量指標都比較高,如色值低于80或60IU,這要根據實(shí)際需要而定,同時(shí)要考慮生產(chǎn)成本。初步估算,它的生產(chǎn)成本會(huì )略高于碳酸法,但沒(méi)有碳酸法的濾泥污染問(wèn)題,省去了處理濾泥污染的大量費用,經(jīng)濟上還是合算的。更重要的是它有良好的社會(huì )效益和環(huán)境效益。(完)
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